Чем сильнее газ сжат и чем ниже его температура, тем сильнее его поведение отличается от поведения идеального газа.
Пусть молекулы одного моля газа занимают объем . Тогда
уравнение Менделеева-Клайперона перепишется в виде
.
С другой стороны пусть молекулы притягиваются между собой
(на больших расстояниях), тогда их давление на стенки уменьшается: . От чего
зависит
?
Поправка к давлению, оказываемому одной молекулой должна быть пропорциональна
плотности газа (чем выше плотность – тем больше взаимодействие между
молекулами). Далее, чем больше молекул, ударяющихся о стенку – тем сильнее
эффект, т.е. еще раз входит плотность. Итак,
. В конце концов получим уравнение
Ван-дер-Ваальса:
В жидкости молекулы находятся близко друг к другу. Поэтому важно учитывать энергию взаимодействия молекул. Характерный радиус взаимодействия молекул в жидкости приблизительно равен расстоянию между молекулами. Поэтому внутри жидкости молекулы взаимодействуют только со своими «соседями». На поверхности молекулы частично взаимодействуют с паром (это взаимодействие значительно слабее).При изменении формы жидкости энергия внутренних молекул не меняется, а вклад поверхностной энергии тем больше, чем больше поверхность.
Коэффициентом поверхностного натяжения жидкости называют
отношение работы
, которую необходимо совершить, чтобы
при постоянной температуре увеличить площадь поверхности жидкости на величину
, к величине
:
.
Иными словами коэффициент поверхностного натяжения равен поверхностной энергии, приходящейся на единицу площади поверхности.
Задача.
На мыльной пленке плавает петля из нити длиной . Часть пленки,
находящуюся внутри нити, осторожно прокалывают. Какую фигуру образует при этом
нить? Каково натяжение нити в положении равновесия, если коэффициент поверхностного
натяжения мыльного раствора
?
Решение.
Очевидно, форма
нити будет – круг. Его радиус
. Для определения натяжения
рассмотрим малый элемент нити (см. рис.) Для него можно записать:
, где
– сила со стороны одной поверхности
пленки, а
–
сила натяжения нити.
Представим мысленно, что плёнка ещё сократилась на малую
величину .
Тогда энергия плёнки уменьшится на
за счёт работы сил натяжения
плёнки
.
Откуда получим:
.
В итоге получаем: . ■
Заметим, что мы получили еще одно определение коэффициента
поверхностного натяжения: – т.е. это сила, действующая на
единичный линейный элемент границы поверхности и перпендикулярная этому
элементу.
Коэффициент поверхностного натяжения уменьшается с ростом температуры.
Теперь рассмотрим, как себя ведёт поверхность жидкости (т.е. граница фаз жидкость-пар), вблизи стенок сосуда, в который она налита (т.е. вблизи твёрдой фазы).
Все решается отношением энергий взаимодействий фаз. Общая потенциальная энергия системы минимизируется, поэтому в большинстве случаев поверхность жидкости вблизи стенки искривляется.
В случае смачивания жидкость «наползает» на стенку
сосуда (в этом случае энергия взаимодействия жидкость - твёрдое тело больше). В
случае несмачивания всё наоборот. Угол , образуемый краем жидкости со
стенкой сосуда со стороны жидкости, называется краевым углом (углом
смачивания). При фиксированной температуре он один и тот же для заданной
жидкости и материала стенок. При
говорят, что жидкость полностью
смачивает материал. При
говорят о полном несмачивании.
Задача.
Чему равна высота поднятия жидкости между двумя
вертикальными параллельными стеклянными пластинами, расстояние между которыми . Коэффициент поверхностного
натяжения жидкости
, плотность
, смачивание полное.
Решение.
Пусть ширина пластины . Тогда сила поверхностного
натяжения, приложенная к жидкости, равна
(«2», потому что две стенки). Сила
тяжести жидкости равна
. Т.к. жидкость находится в
равновесии, силы равны. Отсюда получаем
. ■
Капилляром называется тонкая трубка, использующая явление капиллярности – явление поднятия жидкости в смачиваемых тонких трубках (кстати, не только в трубках, но и, например, в фитиле).
В капилляре с круглым сечением высота поднятия жидкости
равна .
Явление капиллярности можно рассматривать и с другой
стороны: жидкость поднимается как бы в результате избыточного давления со
стороны поверхности: .
[DA1]Тема великолепно дана в книжке: "Приложение к журналу «Квант» №2/95. Практикум абитуриента. Молекулярная физика, оптика, квантовая физика." в статье А.Буздина и С.Кротова "Поверхностное натяжение и капиллярные явления".